以柠檬酸(CA)为助剂,采用共浸渍和程序升温还原的方法制备了不同n(CA)/n(WP)的WP催化剂。并用X 射线衍射(XRD)、比表面积测定(BET)、扫描电镜(SEM)、热重(TG)分析等方法对催化剂进行了表征,通过高压微反评价了催化剂的噻吩加氢脱硫(HDS)性能。结果表明,柠檬酸并没有改变WP的本体结构,但具有阻止WP晶相颗粒生长的作用,并提高了WP催化剂的BET比表面积。加入柠檬酸改变了硝酸根的分解过程,降低了催化剂的起始磷化还原温度和磷化还原过程终结温度,有利于活性组分在催化剂表面的分散。柠檬酸对WP催化剂噻吩HDS反应有利。Cat灢5催化剂具有相对最好的HDS活性,与不加柠檬酸的催化剂相比,其噻吩转化率提高近20.4%。

以γ- Al₂O₃ 为载体，采用共浸渍和程序升温H₂ 还原的方法，制备了一系列钒掺杂的磷化钨催化剂，对催化剂进行了XRD，BET，TG和XPS 表征。通过高压微反装置，在3 MPa，360 ℃和空速为4 h ^{- 1} 的条件下，考察了催化剂咔唑HDN 活性。结果表明，掺杂钒在一定程度上影响了活性组分WP 在载体表面的分散，当钒掺杂量达到5%时，钒与载体和活性组分间产生明显的协同效应使其结构发生细微变化。掺杂钒使催化剂前体表面的W 物种起始磷化还原温度提高而磷化还原程度降低，而载体表面高价态W⁶⁺ 数量提高。钒掺杂量为1 %的催化剂能明显增加咔唑HDN 反应活性，其咔唑HDN 转化率比不加钒的催化剂提高12. 7 %。磷化钨催化剂咔唑HDN 反应有3条路径，其中直接氢解脱氮反应(路径1) 选择性只有3. 2 %，而先加氢使两个苯环都饱和然后脱氮的反应路径(路径3) 占绝对优势，其选择性为91. 0 %。与未掺杂钒的磷化钨催化剂相比，掺杂1 %钒的催化剂的咔唑HDN 反应直接氢解脱氮选择性有所降低，通过路径3 的反应选择性降低6. 7 % ，而先加氢使一个苯环饱和然后脱氮(路径2) 的选择性提高7. 3 %。

以磷酸氢二铵和偏钨酸铵为原料,制备了WP前体。分别采用共浸渍法和机械混合法制备了负载量
为30%的WP/γ-Al ₂O ₃ 催化剂前体(I-Cat,H-Cat)。采用共浸渍法,分别制备了不同助剂Ni,Co,V的负载量为
30%的WP/γ-Al ₂O ₃ 催化剂前体(I-Ni-Cat,I-Co-Cat,I-V-Cat),对制备的催化剂前体在一定的氢气氛下进
行了热重(TG)分析,探索了WP催化剂的制备机理和制备方法,以及助剂对负载型磷化钨催化剂前体磷化还原程度
的影响。结果表明,WP催化剂前体在一定的氢气氛中可以被完全还原磷化为WP;I-Cat和H-Cat表面的钨物种
均不能被完全还原磷化为WP,在载体表面可能形成了-Al-O-W-P结构的物种。与H-Cat相比,I-Cat表面
的W 物种更难被还原磷化为WP。助剂Ni使I-Ni-Cat的起始还原磷化温度明显降低;助剂Co使I-Co-Cat还
原磷化程度提高;而助剂V使I-V-Cat的还原磷化变得更为困难。